巴列卡诺张呈栋
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催化氫化反應一般分為:催化加氫反應、催化氫解反應和催化氫轉移反應。  

(1)催化加氫反應  

指有機化合物中一個或幾個不飽和的官能團在催化劑的作用下與氫氣加成,是貴金屬催化劑主要應用的一類反應,可以通過加氫還原有機物中C-C、C-O、C-N、N-O等多種不飽和官能團,利用此技術可以生產許多化學品。一般催化加氫反應遵循下列規律:  

*炔烴>二烯烴>烯烴>芳烴  

*苯環上取代烴越多,加氫越困難  

*醛、酮、酸、酯的加氫都生成醇,但是醛比酮容易,酯類比酸類容易  

*位阻小的優先加氫

*環外雙鍵比橋環雙鍵更易加氫  

加氫反應的平衡常數隨反應溫度的升高而減小。溫度升高,則反應愈快。對于Kp隨溫度升高而減小較大的反應,溫度升高則副產物量增大,所以適宜的溫度對加氫反應是很關鍵的。  

當H2壓力增大時,Kp就增大。一般來說,H2壓力增加,則反應速度加快,但是若反應產物在催化劑上是強吸附的,則產物分壓愈高,反應會愈慢。  

我司開發的催化加氫催化劑有  

*硝基還原專用催化劑,高活性和選擇性,可以多次套用  

*鹵代硝基還原專用鉑炭催化劑,選擇性高,脫鹵率低  

*甾體化合物的催化合成專用鈀炭催化劑  

*呋喃開環類專用鈀炭催化劑,活性高  

*脫鹵素專用催化劑,活性高,抗毒性好  

*抗硫毒化專用鈀炭催化劑  

*耐酸專用鈀炭催化劑  

*強力霉素專用鈀炭催化劑  

*阿奇霉素專用鈀炭催化劑  

*不飽和醛酮選擇性加氫專用鈀炭催化劑  

*脫氫專用催化劑  

*歧化松香專用3-4%鈀炭催化劑  

*氫化松香專用鈀炭催化劑  

*奧利司他專用5%鈀炭催化劑  

*茚蟲威中間體專用5%鈀炭催化劑  

*L-氨基丙醇專用5%釕炭催化劑  

*MDA合成專用催化劑  

*付氏物專用催化劑  

*5-硝基苯并咪唑酮專用催化劑  

*維生素E專用催化劑  

(2)催化氫解反應  

在氫化反應中,σ鍵的還原裂解稱為氫解,即在氫化過程中,有些原子或基團脫掉的同時被氫原子所取代。  

氫解反應可分為脫節、脫鹵,開環、脫羧和脫硫等類型。從化學鍵斷裂的角度看又可分為碳氫(亦稱氫交換)鍵、碳-碳鍵、碳-氧鍵、硫-氧鍵、碳-氮鍵、碳-硫鍵、碳-鹵鍵、氮-氧鍵、氮-氮鍵和氧-氧鍵等類型的鍵的斷裂。氫解的主要用途是:還原某些基團(如從硝基、亞硝基等制備胺),去掉某些基團(如脫鹵、脫硫等)、去掉保護基。催化氫解主要應用于去掉保護基的反應中。催化氫解也是有機合成中常用的方法和技術之一,通過此技術可以合成許多化學品,在化合物中一些基團的烯丙烴基、芐基、氨基、炭-鹵單鍵等很容易發生氫解。  

我司開發的專用催化劑有:  

*培南類專用催化劑,廣泛應用于美羅培南(收率高于50-52%)、亞胺培南、厄他培南、比阿培南等藥物合成  

*莫西沙星合成專用催化劑  

*脫芐基保護基專用催化劑  

*脫Cbz(芐氧甲酰基)、PNB、NBoc、BnOR等  

(3)催化氫轉移反應  

某些有機化合物在催化劑的存在下成為氫的給予體,定量地釋放氫。以這樣的為氫源催化氫化,這個過程稱為催化轉移氫化(催化氫轉移)。  

催化轉移氫化的應用雖然不像使用氫氣和金屬催化劑進行催化氫化那樣廣泛,但因其具有一定的特點,在有機合成中也是一種重要的合成方法。該類反應主要可分為三類:  

*氫的遷移發生在同一份子內;  

*在同一給予體和接受體內,氫重新分配(遷移);  

*在不同的給予體和接受體之間,發生氫的遷移即發生脫氫-氫化反應。  

催化轉移氫化與以氫氣為氫源的催化氫化非常相似,只是氫的來源不同。催化轉移氫化有以下特點:  

*不需要在壓力下進行氫化,反應條件比較溫和  

*操作簡單,不需要特殊設備;  

*具有較高的選擇性  

催化轉移氫化與氫給予體、接受體、催化劑的種類,溶劑、反應溫度及反應介質有關。  

大多數轉移氫化反應,需要在較高的溫度下進行,提高溫度,反應速度會明顯加快。  

我司開發有安宮黃體酮氫轉移專用催化劑(2.5%-3.5%Pd/C催化劑)

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